小米手机开启volte的简单操作：__打开设置，点击双卡和移动网络，__点击服务商，将启用VoLTE高清通话选项打开即可。
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我之前也用过红米Note5A，副卡确实不支持VoLTE高清通话，主要是因为这款手机只在主卡槽上支持VoLTE功能，副卡只能用4G上网但打不了高清电话。如果你特别需要双卡都用VoLTE，可能得换一台支持双卡双VoLTE的机型了。不过平时打电话影响也不大，就是接通速度稍微慢一点，信号稳定的情况下通话质量还能接受，建议你去设置里把主副卡切换一下，把常用打电话的卡放主卡位试试
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这个问题我也遇到过，当时办了个新号码当副卡插在Note5A上，结果发现打不出高清通话，后来才知道是机型限制。小米这个系列很多都是主卡支持VoLTE，副卡仅支持4G数据但不能用高清语音。建议你可以把主要打电话的那张卡设为主卡，另外现在运营商都在推VoLTE服务，如果经常需要高清通话，真的考虑换个新款点的小米或红米手机，比如Note10以后的版本基本都支持双卡VoLTE了，体验会好很多
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其实红米Note5A发布得比较早，硬件上就限制了只有主卡支持VoLTE，副卡就算插的是5G卡也没法开启高清通话功能。我查过官方说明，MIUI系统里关于SIM卡设置的部分写得很清楚，副卡只能走传统的通话方式。你可以试着在双卡和移动网络设置里看看有没有VoLTE开关，副卡那一栏肯定是灰色不可选的。所以不是你设置错了，而是这手机本身就不支持，别折腾了